专利名称:由 α,β 不饱和羧酸和酮类化合物直接合成含不饱和烯的 α-酰氧基酮衍生物的方法 专利号:201610622682.9 申请日期:2016.08.01 授权日期:2018.11.06 专利权人:沅江华龙催化科技有限公司 专利类型:新材料 转让方式:不限 技术成熟度:成熟技术 转让经费:面议 发明专利内容:
本发明公开了一种由α,β不饱和羧酸和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α‑酰氧基酮衍生物的方法,该方法是在空气环境下,α,β不饱和羧酸、酮类化合物及有机过氧化物,在铜化合物/四烷基季铵盐催化体系中,通过一锅反应合成含不饱和烯的α‑酰氧基酮衍生物;该方法首次通过α,β不饱和羧酸和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α‑酰氧基酮衍生物,具有高选择性、高产率、反应条件温和、步骤简单等特点,有利于工业化生产。 权利要求: 1.由α,β不饱和羧酸和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法,其特征在于:在空气环境下,式1结构α,β不饱和羧酸、式2结构酮类化合物及有机过氧化物,在铜化合物/四烷基季铵盐催化体系中,通过一锅反应合成式3结构含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物; 其中, R1和R2独立地选自为氢、芳基、烷基、烷氧酰基或杂环取代基; R3和R4独立地选自烷基、芳基、芳酰基、烷氧酰基或杂环取代基; 或者,R3和R4为环烷链。 2.根据权利要求1所述的由α,β不饱和羧酸和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法,其特征在于: R1为苯基、取代苯基、联苯基、五元杂环基或C2~C5烷氧酰基; R2为氢、C1~C5烷基、苯基或取代苯基; R3为苯基、取代苯基、五元杂环基或C1~C5烷基; R4为C1~C5烷基或苯甲酰基; 或者,R3和R4为C5环烷链。 3.根据权利要求2所述的由α,β不饱和羧酸和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法,其特征在于: R1为氟代苯基、三氟甲基苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、硝基苯基、溴代苯基、联苯基、呋喃基或乙氧酰基; R2为氢、甲基或苯基; R3为氯代苯基、氟代苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、苯基、呋喃基或乙基; R4为甲基、乙基或苯甲酰基; 或者,R3和R4为C5环烷链。 4.根据权利要求1~3任一项所述的由α,β不饱和羧酸和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法,其特征在于:所述反应的温度为70℃~120℃,时间为8~16h。 5.根据权利要求4所述的由α,β不饱和羧酸和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法,其特征在于:所述反应的温度为80℃~110℃,时间为10~14h。 6.根据权利要求1~3任一项所述的由α,β不饱和羧酸和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法,其特征在于:所述的铜化合物为CuCl、CuBr、CuI、Cu2O、CuCl2中的至少一种。 7.根据权利要求6所述的由α,β不饱和羧酸和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法,其特征在于:所述的铜化合物为CuCl、CuBr、CuI中的至少一种。 8.根据权利要求1~3任一项所述的由α,β不饱和羧酸和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法,其特征在于:所述反应以DMSO、CH3CN、甲苯中的至少一种作为溶剂。 9.根据权利要求1~3任一项所述的由α,β不饱和羧酸和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法,其特征在于:所述的四烷基季铵盐为四丁基硫酸氢铵、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四乙溴化铵中的至少一种。 10.根据权利要求1~3任一项所述的由α,β不饱和羧酸和酮类化合物直接合成含不饱和烯的α-酰氧基酮衍生物的方法,其特征在于:所述的有机过氧化物为叔丁基过氧化氢和/或过氧化二叔丁基。 |